π電子就是離域電子，非離域的電子只被兩個(gè)原子共用，而離域電子可以被兩個(gè)以上的原子共用。共軛派鍵的數(shù)目乘2得離域電子數(shù)。

所謂π電子就是用P軌道電子參與成鍵的電子，又分小π鍵和離域大π鍵。看到單獨(dú)碳碳雙鍵就是小π鍵，參與成鍵的就是π電子了。一般看到碳碳單雙鍵交替排列的就是大π鍵，參與成鍵的也是π電子。

一般而言，如果成鍵的兩個(gè)原子之間只有一對(duì)電子，形成的共價(jià)鍵是單鍵，通?？偸铅益I。如果原子間的共價(jià)鍵是雙鍵，由一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵組成。如果是三鍵，則由一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵組成。每一個(gè)π鍵有兩個(gè)π電子?？梢赃@樣認(rèn)為，每一個(gè)雙鍵有2個(gè)π電子，每一個(gè)叁鍵有4個(gè)π電子。